カバーピクチャー / ACS Physical Chemistry Au / Volume 6, Issue 4

https://pubs.acs.org/apcach/issue/6/4

Abstract

Thioflavin T（ThT）は、アルツハイマー病やパーキンソン病に関連するアミロイド線維を検出するために広く用いられている色素です。アミロイド線維に結合するとThTの蛍光は著しく増강される一方で、ジメチルアニリン基におけるねじれ型分子内電荷移動（ICT）状態の形成は阻害されます。その一方で、水溶液や脂肪族アルコール溶液中では、励起状態での効率的なICTによりThTの蛍光は強く消光されます。

しかし、ICTに伴うThTの構造変化に関する直接的な実験的証拠は、これまで報告されていませんでした。本研究では、時間分解ラマン分光法を用いてICTの過程におけるThTの構造変化を報告し、これにはベンゾチアゾール部位の生じ（曲がり）およびジメチルアニリン基のねじれが含まれます。

フェムト秒刺激ラマン分光法（FSRS）およびインパルス刺激ラマン分光法（ISRS）のいずれにおいても、ThTのICT座標が低振動数の変形モードと強く結合し得ることが示唆されています。時間依存密度汎関数理論（TD-DFT）計算、および基底状態と励起状態の間で評価された振動再配置エネルギーは、時間分解振動分光法に基づく我々の実験結果を強力に裏付けています。